Инфоурок Другое ПрезентацииИзбранные главы металлоорганической химии

Избранные главы металлоорганической химии

Скачать материал
Скачать материал "Избранные главы металлоорганической химии"

Получите профессию

Экскурсовод (гид)

за 6 месяцев

Пройти курс

Рабочие листы
к вашим урокам

Скачать

Методические разработки к Вашему уроку:

Получите новую специальность за 3 месяца

Руководитель клубного филиала

Описание презентации по отдельным слайдам:

  • ИЗБРАННЫЕ ГЛАВЫ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИСергей Николаевич Конченко
к. 408 (I...

    1 слайд

    ИЗБРАННЫЕ ГЛАВЫ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
    Сергей Николаевич Конченко
    к. 408 (II), e-mail: konch@niic.nsc.ru

    1
    ftp://heap/incoming/KONCHENKO/Organometallics/Lectures

  • Предмет металлоорганической химии:

соединения со связью металл-углерод

Счит...

    2 слайд

    Предмет металлоорганической химии:

    соединения со связью металл-углерод

    Считается, что связь поляризована M+C 

    2

  • Электроотрицательность элементов по Полингу3

    3 слайд

    Электроотрицательность элементов по Полингу
    3

  • Факторы, влияющие на электроотрицательность1) Гибридизация атома углерода:...

    4 слайд

    Факторы, влияющие на электроотрицательность
    1) Гибридизация атома углерода:
    EN(C) увеличивается с увеличением вклада s-орбитали в гибридные орбитали
    EN(C(sp3)) = 2.5 EN(C(sp2)) = 2.7 EN(C(sp)) = 3.3
    сравнимо с: EN(S) = 2.6 EN(Cl) = 3.1
    Коррелирует с увеличением кислотности в ряду:
    C2H6 < C2H4 << C2H2


    4

  • 2) Степень окисления металла:
      EN(C) увеличивается с увеличением степени...

    5 слайд

    2) Степень окисления металла:
    EN(C) увеличивается с увеличением степени окисления элемента
    EN(Tl(I)) = 1.62
    EN(Tl(III)) = 2.04
    (по Полингу)
    Факторы, влияющие на электроотрицательность
    5

  • 3) Групповая электроотрицательность:
       
       ENg(CH3) = 2.31...

    6 слайд

    3) Групповая электроотрицательность:

    ENg(CH3) = 2.31

    ENg(CF3) = 3.47



    ENg увеличивается с увеличением электроноакцепторности заместителя
    ENg(LnM) возрастает с возрастанием π-акцепторных и уменьшением π-донорных свойств L
    Факторы, влияющие на электроотрицательность
    6

  • 7Тип связывания-связь + -связь-связи

    7 слайд

    7
    Тип связывания
    -связь
     + -связь
    -связи

  • Условность деления на металлы и неметаллы в металлоорганической химии8

    8 слайд

    Условность деления на металлы и неметаллы в металлоорганической химии
    8

  • 9Содержание курса лекций

    9 слайд

    9
    Содержание курса лекций

  • 10Литература
Основная
К. Эльшенбройх . Металлоорганическая химия. Пер. с нем....

    10 слайд

    10
    Литература
    Основная
    К. Эльшенбройх . Металлоорганическая химия. Пер. с нем. Ю.Ф.Опруненко и Д.С.Перекалина, Москва: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2011. - 746 с. : ил ISBN 978-5-9963-0203-1
    R.H. Crabtree. The Organometallic Chemistry of the Transition Metals, 5th Ed., Weinheim: Wiley-VCH, 2009.
    Дж. Коллмен, Л. Хигедас, Дж. Нортон, Р. Финке. Металлоорганическая Химия Переходных Металлов. в 2-х томах, Москва: Мир, 1989.
    Губин С.П., Шульпин Г.Б. Химия комплексов со связями металл-углерод. - Новосибирск: Наука, 1984. - 282 с

  • 11Литература
Дополнительная

Comprehensive Organometallic Chemistry, 3-th ed....

    11 слайд

    11
    Литература
    Дополнительная

    Comprehensive Organometallic Chemistry, 3-th ed., N. -Y., 2006

    Методы элементоорганической химии.

    Т.В. Талалаева, К. А. Кочешков. Литий, натрий, калий, рубидий, цезий.
    С. Т. Иоффе, А. Н. Несмеянов. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий.
    Н. И. Шевердина, К. А. Кочешков. Цинк, кадмий.
    Л. Г. Макарова, А. Н. Несмеянов. Ртуть.
    А. Н. Несмеянов, Р. А. Соколик. Бор, алюминий, галлий, индий, таллий.
    К. А. Андрианов. Кремний.
    К. А. Кочешков, Н. Н. Землянский и др. Германий, олово, свинец.
    P. X. Фрейдлина. Мышьяк.
    А. П. Сколдинов, Н. Н. Землянский, К. А. Кочешков. Сурьма, висмут.
    А. Н. Несмеянов, Э. Г, Перевалова и др. Химия переходных металлов.
    М. И. Кабачник, Т. А. Мастрюкова и др. Фосфор.

  • 12Литература
Дополнительная

 Herrmann/Brauer , Synthetic Methods of Organome...

    12 слайд

    12
    Литература
    Дополнительная

    Herrmann/Brauer , Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry, Ed. W.A. Herrmann, Thieme, in 10 v.
    ftp://heap/incoming/KONCHENKO/Organometallics/Literature

  • Краткая история развития металлоорганической химии – основные события и люди13

    13 слайд

    Краткая история развития металлоорганической химии – основные события и люди
    13

  • Dietmar Seyferth,  «Cadet&#039;s Fuming Arsenical Liquid and the Cacodyl Compounds...

    14 слайд

    Dietmar Seyferth, «Cadet's Fuming Arsenical Liquid and the Cacodyl Compounds of Bunsen», Organometallics, 2001, V. 20, No. 8, P. 1488
    4 CH3COOK + As2O3 → As2(CH3)4O + 4 K2CO3 + CO2
    Первые металлоорганические соединения (1760 г.):
    оксид какодила (cacodyl oxyde) и дикакодил (dicacodyl)
    Луи Клод Каде де Гассикур (1731-1799)
    (Louis Claude Cadet de Gassicourt)
    Cadet's fuming liquid (жидкость красного цвета)
    (от греческого kakwdhs = мерзкопахнущий)
    Изучение производных Me2As продолжены
    Р. Бунзеном в 1840 г.
    14

  • Первый олефиновый комплекс (1827 г.)William Christopher Zeise (Копенгаген, Да...

    15 слайд

    Первый олефиновый комплекс (1827 г.)
    William Christopher Zeise (Копенгаген, Дания)
    L. B. Hunt (1984). "The First Organometallic Compounds: WILLIAM CHRISTOPHER ZEISE AND HIS PLATINUM COMPLEXES". Platinum Metals Review 28 (2): 76–83. http://www.platinummetalsreview.com/pdf/pmr-v28-i2-076-083.pdf.
    1868 г. - немецкий химик Бирнбаум получил, используя этилен

    Структура определена РСА и опубликована в 1969 г.
    H
    H
    H
    H
    C
    C
    Cl
    Cl
    Cl
    Pt
    K[PtCl3(C2H4)]·H2O
    PtCl4 + C2H5OH
    кипячение
    Соль Цейзе
    15

  • Sir Edward Frankland (1825-1899) 2C2H5I + Zn2C2H5 + ZnI2(C2H5)2Zn + C2H5ZnI +...

    16 слайд

    Sir Edward Frankland (1825-1899)
    2C2H5I + Zn
    2C2H5 + ZnI2
    (C2H5)2Zn + C2H5ZnI + ZnI2
    1849 г.
    1852 г.
    ввел понятия «валентность» и «металлоорганика»
    разработал методику работы в отсутствие воздуха, используя водород, как защитный газ
    CH3I + Hg
    CH3HgI
    h
    (CH3)2Hg, (C2H5)4Sn, (C2H5)3B
    16

  • В последующие годы R2Hg и R2Zn сыграли очень большую роль в развитии металлоо...

    17 слайд

    В последующие годы R2Hg и R2Zn сыграли очень большую роль в развитии металлоорганического синтеза
    Например:
    SiCl4 + m/2 ZnR2  RmSiCl4-m + m/2 ZnCl2
    C. Friedel, J.M. Crafts (1863)

    (C2H5)2Hg + Mg  (C2H5)2Mg + Hg
    J.A. Wanklyn (1866)

    R2Hg + 2Li  2LiR + Hg
    2C2H5Li + (CH3)2Hg  2(CH3)Li + (C2H5)2Hg
    трансалкилирование - W. Schlenk (1917)
    17

  • 18W. Schlenk (1879–1943)Аппаратура Шленка

    18 слайд

    18
    W. Schlenk (1879–1943)
    Аппаратура Шленка

  • Д.И. Менделеев (1834-1907) использовал знание о металлоорганических соединени...

    19 слайд

    Д.И. Менделеев (1834-1907)
    использовал знание о металлоорганических соединениях для предсказания новых элементов
    19

  • P. Barbier (1848—1922) заменил цинк на магний в реакциях с...

    20 слайд

    P. Barbier (1848—1922) заменил цинк на магний в реакциях с алкилйодидами
    20
    V. Grignard (1871-1935) – студент P. Barbier

    развил синтетические методы с использованием RMgI вместо очень чувствительных к воздуху R2Zn

    RMgX (X = Cl, Br, I) – реактивы Гриньяра

    Нобелевская премия 1912 г. (совместно с P. Sabatier)

    1899 г.

  • 21Реактивы Гриньяра нашли широкое применение в органическом и металлоорганиче...

    21 слайд

    21
    Реактивы Гриньяра нашли широкое применение в органическом и металлоорганическом синтезе
    Например:
    PtI4 + 3(CH3)MgI  (CH3)3PtI + 3MgI2
    W.J. Pope (1909)

    (C6H5)MgBr + CrCl3  «полифенилхромовые соединения»
    J.A. Wanklyn (1866)
    в 1955, уже после открытия ферроцена E.O. Fischer разработал рациональный синтез дибензолхрома
    CrCl3 + 2/3Al + 1/3AlCl3 + 2C6H6  [Cr(C6H6)2]AlCl4 + 2/3AlCl3
    [Cr(C6H6)2]AlCl4 + 1/2Na2S2O4  [Cr(C6H6)2] + NaAlCl4 + SO2

    сэндвичевое соединение дибензолхром

  • 22Развитие химии -комплексовT. Kealy, P. Pauson (1951)фульвален1. Фишер Э.,...

    22 слайд

    22
    Развитие химии -комплексов
    T. Kealy, P. Pauson (1951)
    фульвален
    1. Фишер Э., Вернер Г. «π-комплексы металлов», М.: Мир, 1968.
    2. Посон П. «Химия металлоорганических соединений», М.: Мир, 1970.
    3. Губин С. П., Шульпин Г. Б. «Химия комплексов со связями металл — углерод», Новосибирск, Наука, 1984.
    Началась эра «ценов»: никелоцен, кобальтоцен и т.д.

    В развитие их химии значительный вклад внесли Robert Woodward, Geoffrey Wilkinson, Ernst Otto Fischer.

    Нобелевская премия 1973 – E.O. Fischer и G. Wilkinson
    [(5-C5H5)2Fe]
    ферроцен считается первым сэндвичевым комплексом

  • 23Развитие химии -комплексов1959 г. R. Criegee (1902-1975) – синтез  [(4-C4...

    23 слайд

    23
    Развитие химии -комплексов
    1959 г. R. Criegee (1902-1975) – синтез [(4-C4Me4)NiCl2]2
    1965 г. R. Petit – синтез [(C4H4)Fe(CO)3]2

  • 24Развитие химии -комплексов1968 г. A. Streitwieser – синтез ураноцена2 K +...

    24 слайд

    24
    Развитие химии -комплексов
    1968 г. A. Streitwieser – синтез ураноцена
    2 K + C8H8 → K2(C8H8)
    2 K2(C8H8) + UCl4 → U(C8H8)2 + 4 KCl
    1989 г. P. Jutzi – синтез силикоцена – [Cp*SiCp*]
    Cp* =
    1989 г. H. Werner – синтез первого трехпалубного сэндвича



    [Cp3Ni2]+

  • 251989 г. H. Schnöckel – разработка синтеза AlCl(solv) и далее – [Cp*Al]41994...

    25 слайд

    25
    1989 г. H. Schnöckel – разработка синтеза AlCl(solv) и далее – [Cp*Al]4
    1994 г. S. Harder – синтез самого «легкого» сэндвича [Cp2Li]–
    Развитие химии -комплексов
    Al(г) + HCl(г)  {AlCl(г)} + H2
    {AlCl(г)} + толуол + эфир  {AlCl(solv)}
    4{AlCl(solv)} + 2[Cp*2Mg]  [Cp*Al]4 + 2MgCl2
    H. Schnöckel et al. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1991, 30, 564.
    H.W. Roesky et al. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1993, 32, 1729.
    A. Haaland, H. Schnöckel et al. Acta Chem. Scan. 1994, 48, 172.
    S. Harder, M.H. Prosenc, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 33, No. 17, 1744

  • 26Карбонильные комплексы1868 г. M.P. Schützenberger – синтез первого карбонил...

    26 слайд

    26
    Карбонильные комплексы
    1868 г. M.P. Schützenberger – синтез первого карбонильного
    комплекса [Pt(CO)Cl2]2
    1890 г. L. Mond – синтез первого бинарного карбонильного
    комплекса [Ni(CO)4]
    1927 г. A. Job, A. Cassal – синтез [Cr(CO)6]
    1928 г. W. Hieber начинает систематическое изучение химии карбонилов металлов

    [Fe(CO)5] + En  [Fe(CO)3En] +2CO

    [Fe(CO)5] + X2  [Fe(CO)4X2] + CO (X = Cl, Br, I)

    1931 г. W. Hieber – синтез первого карбонилгидрида [Fe(CO)4H2]

    1999 г. A.H. Zewail – за изучение диссоциации связей M–M и M–C в [Mn2(CO)10] фемтосекундным импульсным лазером удостоен Нобелевской премии

  • 27Соединения с кратными связями M–C и M–M  E.O. Fischer – синтез первых карбе...

    27 слайд

    27
    Соединения с кратными связями M–C и M–M
    E.O. Fischer – синтез первых карбенового и карбинового комплексов
    1973 г.
    1976 г. M.F. Lappert – синтез первого «диметаллена»
    1964 г.
    1976 г. R.West – синтез (Mes)2Si=Si(Mes)2

  • 28Соединения с кратными связями M–C и M–M  1981 г. G. Becker – синтез первого...

    28 слайд

    28
    Соединения с кратными связями M–C и M–M
    1981 г. G. Becker – синтез первого «фосфаалкина»
    tBu –CP
    1996 г. P. Power – синтез первого соединения со связью
    MoGe
    1997 г. С.С. Cummins – синтез комплекса с лигандом - атомом углерода
    [(R2N)3MoC]
    1997 г. G.M. Robinson – синтез первого соединения со связью GaGa

  • 29Соединения с кратными связями M–C и M–M  2005 г. A. Sekiguchi – охарактериз...

    29 слайд

    29
    Соединения с кратными связями M–C и M–M
    2005 г. A. Sekiguchi – охарактеризовал R-SiSi-R
    2005 г. P. Power – синтез первого соединения с пятерной связью
    металл-металл
    T. Nguyen, A.D. Sutton, M. Brynda, J.C. Fettinger, G.J. Long, P.P. Power, Science, 2005, 310, p. 844

  • 302004 г. E. Carmona – синтез первого соединения с пятерной связью
				металл...

    30 слайд

    30
    2004 г. E. Carmona – синтез первого соединения с пятерной связью
    металл-металл
    Соединения с необычными связями M–M
    I.Resa, E. Carmona, E.Gutierrez-Puebla, A.Monge , Science, 2004, 305, p. 1136
    2006 г. S.N. Konchenko, P.W. Roesky – синтез первых соединений
    со связью Ln – Al
    Gamer M. T., Roesky P. W., Konchenko S. N. e.a., Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 4447
    2008 г. J. Arnold использовал этот подход для синтеза соединений
    со связью U – Al и U – Ga
    Minasian, S. G., Krinsky, J. L., Williams, V. A., Arnold, J. A JACS 2008, 130, 10086

  • 31История прикладной элементоорганической химииКатализ1922 г. T. Midgley, T.A...

    31 слайд

    31
    История прикладной элементоорганической химии
    Катализ
    1922 г. T. Midgley, T.A. Boyd – внедрили [Et4Pb] в качестве антидетонационной добавки в бензин
    1938 г. O. Roelen – открыл процесс гидроформилирования
    1939 г. W. Reppe – начинает цикл работ по каталитическим превращениям ацетиленов в коорд. сфере переходных металлов
    1943 г. E.G. Rochow (Е.Г. Рохов) – разработал «прямой» метод синтеза хлорсиланов, позволивший получать их в промышленных масштабах
    1955 г. K. Ziegler, G. Natta – разработали катализатор для получения изотактических полиалкенов:
    “галогенид переходного металла + AlR3”
    (Нобелевская премия 1963 г.)

  • 32История прикладной элементоорганической химииКатализ(Нобелевская премия 197...

    32 слайд

    32
    История прикладной элементоорганической химии
    Катализ
    (Нобелевская премия 1973 г.)
    1965 г. G. Wilkinson, R.S. Coffey – установили, что [(Ph3P)3RhCl] выступает гомогенным катализатором в реакциях гидрирования олефинов
    Катализатор Уилкинсона 
    1965 г. J. Tsuji – открыл активацию связи C–C на Pd
    1969 г. А.Е. Шилов – открыл гомогенную активацию связи C–H алкенов на комплексах Pt(II) в растворе

  • 331972 г. R.F. Heck – “palladium-catalyzed cross couplings in organic 				syn...

    33 слайд

    33
    1972 г. R.F. Heck – “palladium-catalyzed cross couplings in organic synthesis”
    История прикладной элементоорганической химии
    Катализ
    (Нобелевская премия 2010 г.)
    1985 г. W. Kaminsky, H. Brintzinger – открытие нового поколения катализаторов изотактической полимеризации пропилена – цирконоцендихлорид + метилалюмоксан (МАО):
    [Cp2ZrCl2] + (Al(CH3)O)n
    1986 г. R. Noyori – открытие каталитического энантиоселективного присоединения ZnR2 к карбонильным соединениям
    Нобелевская премия 2001 г. совместно с K.B. Sharpless и W.S. Knowles

  • 34История прикладной элементоорганической химииБиохимия/Медицина1909 г. P. Eh...

    34 слайд

    34
    История прикладной элементоорганической химии
    Биохимия/Медицина
    1909 г. P. Ehrlich – внедряет
    Salvarsan как лекарство от
    сифилиса
    (Нобелевская премия 1908
    за развитие хемотерапии)
    1979 г. H. Kӧpf, P. Kӧpf-Maier –
    канцеростатическое действие
    [Cp2TiCl2]
    1961 г. D. Crowfoot Hodgkin
    обнаруживает связь Co–C
    в кобаламине с помощью РСА
    (Нобелевская премия 1964 г.)

  • 35To be continued…

    35 слайд

    35
    To be continued…

Получите профессию

Секретарь-администратор

за 6 месяцев

Пройти курс

Рабочие листы
к вашим урокам

Скачать

Скачать материал

Найдите материал к любому уроку, указав свой предмет (категорию), класс, учебник и тему:

6 626 748 материалов в базе

Скачать материал

Вам будут интересны эти курсы:

Оставьте свой комментарий

Авторизуйтесь, чтобы задавать вопросы.

  • Скачать материал
    • 15.10.2020 367
    • PPTX 5.7 мбайт
    • Оцените материал:
  • Настоящий материал опубликован пользователем Калинина Наталья Константиновна. Инфоурок является информационным посредником и предоставляет пользователям возможность размещать на сайте методические материалы. Всю ответственность за опубликованные материалы, содержащиеся в них сведения, а также за соблюдение авторских прав несут пользователи, загрузившие материал на сайт

    Если Вы считаете, что материал нарушает авторские права либо по каким-то другим причинам должен быть удален с сайта, Вы можете оставить жалобу на материал.

    Удалить материал
  • Автор материала

    • На сайте: 3 года и 3 месяца
    • Подписчики: 0
    • Всего просмотров: 99103
    • Всего материалов: 236

Ваша скидка на курсы

40%
Скидка для нового слушателя. Войдите на сайт, чтобы применить скидку к любому курсу
Курсы со скидкой

Курс профессиональной переподготовки

Бухгалтер

Бухгалтер

500/1000 ч.

Подать заявку О курсе

Курс профессиональной переподготовки

Организация деятельности библиотекаря в профессиональном образовании

Библиотекарь

300/600 ч.

от 7900 руб. от 3950 руб.
Подать заявку О курсе
  • Сейчас обучается 281 человек из 66 регионов

Курс профессиональной переподготовки

Руководство электронной службой архивов, библиотек и информационно-библиотечных центров

Начальник отдела (заведующий отделом) архива

600 ч.

9840 руб. 5900 руб.
Подать заявку О курсе

Курс профессиональной переподготовки

Библиотечно-библиографические и информационные знания в педагогическом процессе

Педагог-библиотекарь

300/600 ч.

от 7900 руб. от 3950 руб.
Подать заявку О курсе
  • Сейчас обучается 457 человек из 66 регионов

Мини-курс

Техническое обслуживание и диагностика сельскохозяйственной техники

5 ч.

780 руб. 390 руб.
Подать заявку О курсе

Мини-курс

Российское движение школьников (РДШ): воспитательная работа

3 ч.

780 руб. 390 руб.
Подать заявку О курсе

Мини-курс

Физическая культура и спорт: методика, педагогика, психология

10 ч.

1180 руб. 590 руб.
Подать заявку О курсе