Химия. Азотсодержащие соединения

Описание презентации по отдельным слайдам:

• 

  1 слайд

  by LIAS© #Лицей№102# Rostov n/D
  
  Химия.
  Азотсодержащие соединения
  

• 

  2 слайд

  Амины – органические производные аммиака NH3, в молекуле которого один, два или три атома водорода замещены на углеводородные радикалы: RNH2,       R2NH,       R3N
  Амины
  Простейший представитель – метиламин:
  Амины классифицируют по двум структурным признакам.
  По количеству радикалов, связанных с атомом азота, различают первичные, вторичные и третичные амины.
  По характеру углеводородного радикала амины подразделяются на алифатические (жирные), ароматические и смешанные (или жирноароматические).
  Кроме того, к аминам относятся азотсодержащие циклы, в которых атом азота связан с углеродными атомами. Например,  уротропин может рассматриваться как третичный амин. 
  

• 

  3 слайд

  Свойства аминов
  В аминах имеются связи С–Н и С–C , а также связи N–H и N–C. Связи азота с углеродом или водородом – полярные ковалентные. Разрыв полярных связей, как известно, происходит преимущественно гетеролитически. Следовательно, для реакций с участием этих связей характерен ионный механизм.
  Исходя из распределения электронной плотности в молекуле и наличия неподеленной пары электронов на азоте, можно считать, что амины обладают основными и нуклеофильными свойствами:
  Нуклеофильность - способность частицы предоставить электронную пару на образование связи с углеродом или с другим положительно заряженным атомом, кроме протона (H+). Стремление отдать пару электронов протону называется основностью.
  Кроме того, атом азота в аминах имеет самую низкую для этого элемента степень окисления (-3). Поэтому амины могут вступать в реакции окисления по связям C–N и N–H, проявляя восстановительные свойства.
  
  
  

• 

  4 слайд

  Физические свойства аминов
  Связь N–H является полярной, поэтому первичные и вторичные амины образуют межмолекулярные водородные связи (несколько более слабые, чем Н-связи с участием группы О–Н).
  Это объясняет относительно высокую температуру кипения аминов по сравнению с неполярными соединениями со сходной молекулярной массой. Например:
  Третичные амины не образуют ассоциирующих водородных связей (отсутствует группа N–H). Поэтому их температуры кипения ниже, чем у изомерных первичных и вторичных аминов (триэтиламин кипит при 89 °С, ан-гексиламин – при 133 °С).
  По сравнению со спиртами алифатические амины имеют более низкие температуры кипения (т. кип. метиламина -6 °С, т. кип. метанола +64,5 °С). Это свидетельствует о том, что амины ассоциированы в меньшей степени, чем спирты, поскольку прочность водородных связей с атомом азота меньше, чем с участием более электроотрицательного кислорода.
  При обычной температуре только низшие алифатические амины CH3NH2, (CH3)2NH и (CH3)3N – газы (с запахом аммиака), средние гомологи – жидкости (с резким рыбным запахом), высшие – твердые вещества без запаха. Ароматические амины – бесцветные высококипящие жидкости или твердые вещества.
  Амины способны к образованию водородных связей с водой:
  Поэтому низшие амины хорошо растворимы в воде. С увеличением числа и размеров углеводородных радикалов растворимость аминов в воде уменьшается, т.к. увеличиваются пространственные препятствия образованию водородных связей. Ароматические амины в воде практически не растворяются.
  

• 

  5 слайд

  Химические свойства аминов
  Амины имеют сходное с аммиаком строение и проявляют подобные ему свойства.
  Модели молекул
  Как в аммиаке, так и в аминах атом азота имеет неподеленную пару электронов:
  
  
  Поэтому амины и аммиак обладают свойствами оснований (акцепторов протона) и нуклеофильных реагентов (частиц, способных предоставить пару электронов для связи с атомом углерода). 
  

• 

  6 слайд

  Основность аминов
  Для аминов характерны ярко выраженные основные свойства (за что их часто называют органическими основаниями).
      1. Водные растворы алифатических аминов проявляют щелочную реакцию, т.к. при их взаимодействии с водой образуются гидроксиды алкиламмония, аналогичные гидроксиду аммония:
  Ароматические амины являются более слабыми основаниями, чем аммиак, поскольку неподеленная электронная пара атома азота смещается в сторону бензольного кольца, вступая в сопряжение с его π-электронами.
  Уменьшение электронной плотности на атоме азота приводит к снижению способности отщеплять протоны от слабых кислот. Поэтому анилин взаимодействует лишь с сильными кислотами (HCl, H2SO4) и, в отличие от алифатических аминов и аммиака, не образует с водой гидроксида.
  2. Взаимодействуя с кислотами, амины образуют соли:
  Соли аминов – твердые вещества, хорошо растворимые в воде. Щелочи (более сильные основания) легко вытесняют из них амины:
  Основность простейших аминов (в растворе) возрастает в ряду:
  C6H5NH2 < NH3 < (CH3)3N < CH3NH2 < (CH3)2NH
  

• 

  7 слайд

  Окисление аминов
  Алифатические амины окисляются под действием сильных окислителей. В отличие от аммиака, низшие газообразные амины способны воспламеняться от открытого пламени. Реакция горения (полного окисления) аминов на примере метиламина:
  4СH3NH2 + 9O2    4CO2 + 10H2O + 2N2­
  Ароматические амины легко окисляются даже кислородом воздуха. Являясь в чистом виде бесцветными веществами, на воздухе они темнеют. Неполное окисление ароматических аминов используется в производстве красителей. Эти реакции обычно очень сложны.
  Например, действием на анилин дихроматом калия в кислой среде получают краситель анилиновый черный, представляющий собой смесь сложных соединений. Один из компонентов этого красителя имеет формулу:
  Краситель бензидиновый синий образуется при окислении дифениламина азотной (или азотистой) кислотой:
  Эта реакция применяется в экологии для определения нитратов и нитритов (качественная реакция на NO3- и NO2-).
  

• 

  8 слайд

  Взаимодействие с азотистой кислотой
  Азотистая кислота HNO2 - неустойчивое соединение. Поэтому она используется только в момент выделения. Образуется HNO2, как все слабые кислоты, действием на ее соль (нитрит) сильной кислотой:
  KNO2 + HCl       НNO2 + KCl
  Строение продуктов реакции с азотистой кислотой зависит от характера амина. Поэтому данная реакция используется для различения первичных, вторичных и третичных аминов. Важное практическое значение имеет реакция азотистой кислоты с первичными ароматическими аминами
  Первичные алифатические амины c HNO2 образуют спирты. Характерным признаком реакции является выделение азота (дезаминирование аминов):
  Первичные ароматические амины при комнатной температуре реагируют аналогично, образуя фенолы и выделяя азот. При низкой температуре (около 0 °С) реакция идет иначе .
  
  Вторичные амины (алифатические, ароматические и смешанные) под действием HNO2 превращаются внитрозоамины R2N-N=O – маслообразные вещества желтого цвета (нитрозо – название группы -N=O):
  
  Третичные алифатические амины при комнатной температуре и низкой концентрации HNO2 с ней не реагируют. Реакция при нагревании приводит к образованию смеси продуктов и не имеет практического значения.
  Третичные жирноароматические амины при действии азотистой кислоты вступают в реакцию электрофильного замещения по бензольному кольцу и превращаются в пара-нитрозопроизводные(кристаллические вещества зеленого цвета):
  

• 

  9 слайд

  Анилин
  Анилин (фениламин) С6H5NH2 – важнейший из ароматических аминов:
  Он находит широкое применение в качестве полупродукта в производстве красителей, взрывчатых веществ и лекарственных средств (сульфаниламидные препараты).
  Анилин представляет собой бесцветную маслянистую жидкость с характерным запахом (т. кип. 184 °С, т. пл. – 6 °С). На воздухе быстро окисляется и приобретает красно-бурую окраску. Ядовит.
  Для анилина характерны реакции как по аминогруппе, так и по бензольному кольцу. Особенности этих реакций обусловлены взаимным влиянием атомов.
  С одной стороны, бензольное кольцо ослабляет основные свойства аминогруппы по сравнению алифатическими аминами и даже с аммиаком.
  С другой стороны, под влиянием аминогруппы бензольное кольцо становится более активным в реакциях замещения, чем бензол.
  Например, анилин энергично реагирует с бромной водой с образованием 2,4,6-триброманилина (белый осадок). Эта реакция может использоваться для качественного и количественного определения анилина:
  

• 

  10 слайд

  Анилин
  Такое взаимное влияние атомов в молекуле анилина объясняется сопряжением π-электронов бензольного кольца с неподеленной электронной парой атома азота (+M-эффект аминогруппы):
  Практическое значение имеет реакция анилина с азотистой кислотой при пониженной температуре (около 0 °С). В результате этой реакции (реакции диазотирования) образуются соли диазония (арилдиазониевые соли), которые используются в синтезе азокрасителей и ряда других соединений.
  При более высокой температуре реакция идет с выделением азота и анилин превращается в фенол:
  Подобно анилину реагируют с азотистой кислотой и другие первичные ароматические амины.
  

• 

  11 слайд

  Получение аминов
  В аминах атом азота находится в низшей степени окисления, поэтому многие способы их получения основаны на процессах восстановления азотсодержащих соединений других классов (нитропроизводных углеводородов, амидов, нитрилов).
  Наиболее общим методом получения первичных аминов является восстановление нитросоединений:
  Важнейший ароматический амин - анилин - образуется при восстановлении нитробензола (восстановители - водород в присутствии металлических катализаторов, Fe + HCl, сульфиды):
  Эта реакция носит имя русского химика Н.Н. Зинина, осуществившего ее впервые в 1842 г.
  2. Восстановление амидов (восстановитель - алюмогидрид лития LiAH4):
  

• 

  12 слайд

  Получение аминов
  3. Восстановление нитрилов с образованием первичных аминов:
  R-C N  +  4[H]       R-CH2NH2
  Этим способом в промышленности получают гексаметилендиамин, который используется в производстве полиамидного волокна найлон.
  4. Получение аминов путём введения алкильных групп в молекулы аммиака и аминов (реакции алкилирования).
  При нагревании галогеналканов с аммиаком образуется смесь первичных, вторичных и третичных аминов.
  В основе этих превращений лежит реакция нуклеофильного замещения галогена в галогеналканах. Роль нуклеофила играют молекулы аммиака и аминов, имеющие неподеленную пару электронов на атоме азота.
  В промышленности алкилирование аммиака в большинстве случаев проводится не галогеналканами, а спиртами, в молекулах которых происходит нуклеофильное замещение ОН-группы на аминогруппу.
  Действием галогеналканов на первичные алифатические и ароматические амины получают вторичные и третичные амины, в том числе, смешанные.
  

• 

  13 слайд

  Аминокислоты
  Аминокислоты — органические бифункциональные соединения, в состав которых входят карбоксильные группы –СООН и аминогруппы -NH2. Это замещенные карбоновые кислоты, в молекулах которых один или несколько атомов водорода углеводородного радикала заменены аминогруппами.
  
  Простейший представитель — аминоуксусная кислота H2N-CH2-COOH (глицин)
  Аминокислоты классифицируют по двум структурным признакам.
  В зависимости от взаимного расположения амино- и карбоксильной групп аминокислоты подразделяют на α-, β-, γ-, δ-, ε- и т. д.
  По характеру углеводородного радикала различают алифатические (жирные) и ароматические аминокислоты. Приведенные выше аминокислоты относятся к жирному ряду. Примером ароматической аминокислоты может служить пара-аминобензойная кислота:
  

• 

  14 слайд

  Свойства аминокислот
  Физические свойства. Аминокислоты – твердые кристаллические вещества с высокой температурой плавления. Хорошо растворимы в воде, водные растворы электропроводны. Эти свойства объясняются тем, что молекулы аминокислот существуют в виде внутренних солей, которые образуются за счет переноса протона от карбоксила к аминогруппе:
  Аминокислоты с одной карбоксильной группой и одной аминогруппой имеют нейтральную реакцию.
  Аминокислоты как амфотерные соединения образуют соли как с кислотами (по группе NH2), так и со щелочами (по группе СООН):
  С ионами тяжелых металлов α-аминокислоты образуют внутрикомплексные соли. Комплексы меди (II), имеющие глубокую синюю окраску, используются для обнаружения α-аминокислот.
  Химические свойства. Аминокислоты проявляют свойства оснований за счет аминогруппы и свойства кислот за счет карбоксильной группы, т.е. являются амфотерными соединениями. Подобно аминам, они реагируют с кислотами с образованием солей аммония:
  H2N–CH2–COOH + HCl       [H3N+–CH2–COOH] Cl–
  

• 

  15 слайд

  Свойства аминокислот
  Как карбоновые кислоты они образуют функциональные производные:
  а) соли
  H2N–CH2–COOH + NaOH       H2N–CH2–COO– Na+ + H2O
  б) сложные эфиры
  Кроме того, возможно взаимодействие амино- и карбоксильной групп как внутри одной молекулы (внутримолекулярная реакция), так и принадлежащих разным молекулам (межмолекулярная реакция).
  Практическое значение имеет внутримолекулярное взаимодействие функциональных групп ε-аминокапроновой кислоты, в результате которого образуется ε-капролактам (полупродукт для получения капрона):
  Межмолекулярное взаимодействие α-аминокислот приводит к образованию пептидов. При взаимодействии двух α-аминокислот образуется дипептид.
  Межмолекулярная реакция с участием трех α-аминокислот приводит к образованию трипептида и т.д.
  Фрагменты молекул аминокислот, образующие пептидную цепь, называются аминокислотными остатками, а связь CO–NH - пептидной связью.
  Важнейшие природные полимеры - белки - относятся к полипептидам, т.е. представляют собой продукт поликонденсации α-аминокислот
  

• 

  16 слайд

  Получение аминокислот
  1. Замещение галогена на аминогруппу в соответствующих галогензамещенных кислотах:
  2. Присоединение аммиака к α,β-непредельным кислотам с образованием β-аминокислот:
  CH2=CH–COOH + NH3       H2N–CH2–CH2–COOH
  3. α-Аминокислоты образуются при гидролизе пептидов и белков.
  4. Восстановление нитрозамещенных карбоновых кислот (применяется обычно для получения ароматических аминокислот):
  O2N-C6H4-COOH + 3H2       H2N-C6H4-COOH + 2H2O
  5. Биотехнологический способ получения чистых α-аминокислот в виде индивидуальных оптических изомеров. Этот способ основан на способности специальных микроорганизмов вырабатывать в питательной среде определенную аминокислоту.
  

• 

  17 слайд

  Белки
  Белки (полипептиды) – биополимеры, построенные из остатков α-аминокислот, соединенных пептидными (амидными) связями.
  Формально образование белковой макромолекулы можно представить как реакцию поликонденсации α-аминокислот:
  При взаимодействии двух молекул α-аминокислот происходит реакция между аминогруппой одной молекулы и карбоксильной группы - другой. Это приводит к образованию дипептида (часть V, раздел 4.3), например:
  Из трех молекул α-аминокислот (глицин+аланин+глицин) можно получить трипептид:
  H2N-CH2CO-NH-CH(CH3)-CO-NH-CH2COOH
  глицилаланилглицин
  Аналогично происходит образование тетра-, пента- и полипептидов.
  Молекулярные массы различных белков (полипептидов) составляют от 10 000 до нескольких миллионов. Макромолекулы белков имеют стеререгулярное строение, исключительно важное для проявления ими определенных биологических свойств.
  Несмотря на многочисленность белков, в их состав входят остатки не более 22 α-аминокислот.
  

• 

  18 слайд

  Белки
  Функции белков в природе универсальны:
  каталитические (ферменты);
  регуляторные (гормоны);
  структурные (кератин шерсти, фиброин шелка, коллаген);
  двигательные (актин, миозин);
  транспортные (гемоглобин);
  запасные (казеин, яичный альбумин);
  защитные (иммуноглобулины) и т.д.
  Разнообразные функции белков определяются α-аминокислотным составом и строением их высокоорганизованных макромолекул.
  

• 

  19 слайд

  Белки
  Выделяют 4 уровня структурной организации белков.
  

• 

  20 слайд

  Нуклеиновые кислоты
  Нуклеиновые кислоты - это биополимеры, макромолекулы которых состоят из многократно повторяющихся звеньев - нуклеотидов. Поэтому их называют также полинуклеотидами.
  
  В состав нуклеотида - структурного звена нуклеиновых кислот - входят три составные части:
  азотистое основание - пиримидиновое или пуриновое
  моносахарид - рибоза или 2-дезоксирибоза;
  остаток фосфорной кислоты.
  Нуклеотид - фосфорный эфир нуклеозида. В состав нуклеозида входят два компонента: моносахарид (рибоза или дезоксирибоза) и азотистое основание.
  

• 

  21 слайд

  Ди- и полинуклеотиды
  При конденсации под действием катализаторов (или ферментов) из двух нуклеотидов образуется динуклеотид:
  Нуклеотидные звенья соединяются через фосфатную группу двумя сложноэфирными связями: с 3'-атомом углерода одного нуклеотида и с 5'-атомом - другого.
  Поликонденсация множества нуклеотидов приводит к образованию полинуклеотидов (нуклеиновых кислот).
  Главная цепь всех полинуклеотидов построена по единой схеме – она содержит остатки моносахарида (сахара) и фосфорной кислоты. Поэтому главную цепь макромолекулы называют сахарофосфатной.
  –Азотистые (пуриновые и пиримидиновые) основания: аденин (А), гуанин (Г), тимин (Т), цитозин (Ц), урацил (У), которые связаны с главной цепью как заместители.
  Схематически структуру макромолекул нуклеиновых кислот можно представить формулой:
  При этом учитывается, что подобные структурные звенья отличаются входящими в их состав азотистыми основаниями (В = А, Г, Т, Ц, У).
  Полинуклеотиды относят к кислотам, т.к. в каждом структурном звене их макромолекул содержится остаток ортофосфорной кислоты, определяющий кислотные свойства за счет диссоциации связи О-Н. Последовательность нуклеотидных звеньев в полинуклеотидной цепи характеризует первичную структуру нуклеиновых кислот, которую записывают в виде однобуквенных обозначений азотистых оснований (или соответствующих нуклеотидов):
  ... – А – Г – Ц – Т – Ц – А – Т – ...